Термостойкость жидкого стекла: Жидкое стекло - Огнеупорные материалы
Термостойкость жидкого стекла: Жидкое стекло — Огнеупорные материалы
09.10.2021
/
By
/
0 Comment
Содержание
Работы с натриевым стеклом. — Огнеупорные материалы
Стекло жидкое натриевое — это водный раствор силиката натрия, воздушное вяжущее, изготавливаемое путем обжига смеси, состоящей из кварцевого песка и соды.
Полученное стекло после дробления растворяют в воде.
Натриевое стекло представляет собой густую жидкость желтого или серого цвета без механических примесей и включений, видимых невооруженным глазом.
Физические характеристики стекла натриевого:
-Плотность (при 20 град С) г/см3 — 1,36 – 1,47
-Массовая доля оксида натрия, % — 8,7 – 12,2
-Массовая доля диоксида кремния, % — 24,3 – 31,9
-Массовая доля оксида серы — не более 0.3 %
-Массовая доля оксида кальция — не более 0.2 %
-Силикатный модуль — 2,6 – 3,0
-Термостойкость натриевого стекла — до 300 градусов Цельсия.
-Жидкое натриевое стекло обладает высокой клейкостью, взаимодействует с минеральными материалами с образованием очень прочной структуры, обеспечивает прекрасную адгезию к минеральным подложкам.
Получаемое покрытие превосходно зарекомендовало себя даже в экстремальных климатических условиях, помимо высокой стойкости к воздействиям окружающей среды имеет хорошие грязеотталкивающие свойства.
Покрытие из натриевого стекла светостойко, существенно замедляет коррозию.
Жидкое натриевое стекло пожаро- и взрывобезопасно.
Перед применением натриевого стекла поверхность необходимо просушить, очистить и обезжирить.
Применение натриевого стекла
Существуют различные способы применения натриевого стекла:
— в качестве грунтовки для поверхности стяжки: жидкое стекло и цемент смешать в соотношении 1: 1.
— в качестве гидроизоляции для бетонных колодцев: обработать стенки колодца жидким стеклом, затем покрыть раствором жидкого стекла, цемента и песка в соотношении 1: 1: 1. Особое внимание при гидроизоляции следует обратить на места стыков бетонных колец.
— для приготовления водостойкой штукатурки: смешать цемент и песок в соотношении 1: 2,5 и развести полученную смесь 15% раствором жидкого стекла.
— для приготовления раствора для кладки и ремонта наружных частей дымовых труб, печей и каминов: смешать цемент и песок в соотношении 1: 3 и развести полученную смесь 10-15% раствором жидкого стекла.
— для гидроизоляции стен, полов, перекрытий, подвальных помещений, устройства бассейнов и других гидроизоляционных работ раствор готовится из соотношения: жидкое стекло 1 часть — бетонного раствора 10 частей: литр жидкого стекла на 10 л раствора.
— в качестве клея — 200-400 г на 1 м2,
— для чистки посуды (кастрюли, сковороды и т.п.), приготовить раствор из соотношения: жидкое стекло — вода 1 к 25, затем прокипятить посуду в этом растворе.
Работы с натриевым стеклом необходимо проводить вдали от источников искрообразования, обеспечивая хорошую вентиляцию.
Нельзя глотать натриевое стекло, необходимо избегать попадания его на кожу и в глаза, при попадании в глаза промыть большим количеством воды, при необходимости обратиться за медицинской помощью, использовать средства индивидуальной защиты (перчатки, маска).
Условия хранения и транспортировки жидкого стекла должны обеспечить герметичность тары и поддержание температурного режима не ниже +5°С.
Транспортировка натриевого стекла осуществляется при температуре до -15°С не более 30 суток.
Отгрузка производиться железнодорожными цистернами, крытыми вагонами (тарирование в металлические бочки), либо самовывоз в таре потребителя.
Готовое жидкое стекло можно хранить не менее года в плотно закрытой таре при температуре складского помещения. Хранить жидкое стекло в емкостях и бочках рекомендуется в один ярус. В соответствии с ГОСТом допускается выпадение осадка при хранении.
При замерзании и оттаивании сохраняет свои качества даже при образовании осадка.
Жидкое натриевое стекло применяется:
— в машиностроении в качестве связующего для изготовления форм и стержней, при литье черных металлов в разовые песчаные формы, для приготовления противопригарных красок, для производства штучных сварочных электродов, керамических флюсов для дуговой электросварки;
— в строительной индустрии для гидроизоляции грунтов при строительстве дорог, для производства жаростойких и огнеупорных бетонов, для пропитки цементных полов и бетонных оснований, в составе растворов для огнеупорной кладки из огнеупорной кладочной смеси
, для добавки в штукатурку, что предохраняет от появления грибов, наростов во влажных помещениях;
— в целлюлозно-бумажной промышленности для футеровки котлов для варки целлюлозы, для пропитки бумажной массы, в качестве клея для тарного картона и гофрокоробок, в виде канцелярского клея;
— в лакокрасочной промышленности в качестве пленкообразователя в составе силикатных красок, антикоррозионных грунтов;
— в горнодобывающей промышленности в качестве связующего для окатывания и брикетирования тонкодисперсных продуктов горно-химических комбинатов;
— в химической и нефтехимической промышленности для производства катализаторов, селикагеля, стиральных и синтетических моющих средств;
— в легкой промышленности для отбелки и окраски тканей;
— в нефтяной промышленности для ремонта нефтяных скважин и повышения нефтеотдачи.
Приобрести натриевое стекло по выгодной цене Вы можете в нашей Компании. Мы являемся одним из ведущих дистрибьюторов огнеупорных строительных материалов. Продажа огнеупорных материалов – это стабильная, многолетняя деятельность общества, поэтому нам хорошо известны все запросы и требования наших покупателей.
Взаимодействие жидкого стекла с некоторыми металлами
Растворимое и жидкое стекло
Как известно, на воздухе свежая поверхность
алюминия Быстро покрывается окисной пленкой, предохраняющей металл от дальнейшего окисления. В щелочных растворах эта пленка растворяется; алюминий лишается защитного покрытия и корродирует, вытесняя водород из воды, а также окисляясь растворенным кислородом. Введение в щелочной раствор в микроколичества)! жидкого стекла полностью ингибирует оба эти процесса, покрывая поверхность алюминия тонкой пленкой [13]. Эта пленка почти невидима на глаз и не растет больше чем на толщину 20—50 мкм. Она является результатом взаимодействия силикатам алюмината, обладает диэлектрическими свойствами, т. е. служит изолятором, и к тому же обладает химической стойкостью и механической прочностью. Такого рода ингибирование осуществляется в растворах Na2C03, Na3P04, NaOCl, в растворах аминов при концентрации кремнезема максимум 0,025%. Защитная пленка на алюминии существенно упрочняется при обработке горячим 5%-ным раствором Na20 • 3,3Si02.
Хорошо известны термостойкие алюминиевые краски на силикатной основе. Высокомодульное жидкое стекло (п«4, q=1,25 г/см3) смешивается с чешуйчатым порошком алюминия. При этом наблюдается вспенивание из-за реакции выделения водорода, которое постепенно подавляется образующейся пленкой на поверхности металла. Несмотря на подавление реакции, держать такие краски в закрытой таре недопустимо. Кроме алюминия используется в подобных красках также магний и их сплавы. Возможно добавление в систему различных инертных наполнителей или умеренных отвердителей, таких как MgO. После сушки покрытого такими красками металла изделие подвергается тепловой обработке до 800 °С. При более высоких температура* происходит частичное сплавление металла покрытия с металлом основы.
Популярны краски на основе силиката натрия и цинкового порошка, которые используются как протекторная защита железа и стали, в том числе и в морской воде. Цинк также вытесняет водород из воды в щелочных растворах. Краска может пузыриться, и для подавления выделения водорода и повышения живучести краски частицы цинка предварительно покрываю* тонкой пленкой кремнезема или вводят сильные окислители типа пыль и сурик
Даже в таких соотношениях, как и использовать жидкое
-текло с модулем 2,5, но обычно предпочитают более высокомо — дУЛЬНЫе растворы силикатов. Живучесть красок очень сильно зависит от температуры; по утверждению Вейла [13], цинковые краски с суриком сохраняют живучесть 15 мин при 32 °С и более [О ч — в холодных условиях.
Цинковые краски требуют отверждения для большинства предложенных рецептов. Это может быть термонагрев (3 ч при 230 °С) ИЛИ внесение в атмосферу С02, или обработка раствором кислоты после сушки. Были предложены самоотверждающиеся водостойкие цинковые краски на основе полисиликата лития с модулями 4,8 и 8,0. Как и на алюминии, на цинке при обработке силикатом натрия образуется тонкая нерастворимая пленка. Чтобы краска стала водостойкой, вероятно, необходимо, чтобы контактное расстояние между частицами цинка в краске было соизмеримо с толщиной этой пленки. Поэтому дисперсность порошков для цинковых красок очень высока и строго регламентирована в дозировке каждой градации.
Порошок кремния, а также силициды железа и ряда других металлов иногда используются для отверждения силикатных составов, поскольку кремний медленно вытесняет водород из воды и переходит в форму гидратированного кремнезема, повышая модуль жидкого стекла и выходя за пределы его устойчивости. При этом добавившийся кремнезем уплотняет и упрочняет образовавшийся по отвердевании камень. Реакция окисления Si+4h30->2h3-|-Si (ОН) 4 требует много воды, что тоже способствует упрочнению. Однако выделяющийся водород создает ненужную пористость. Если водород улавливать окислителем в момент выделения, то окислителя нужно избыточное количество.
Отверждение жидкого стекла соединениями кальция и других двухвалентных металлов
Взаимодействие растворов силикатов с соединениями кальция занимает важное место в практической химии и заслуживает отдельного анализа. Чтобы разобраться в огромном количестве известных из практики фактов, подытожим общехимические сведения, характеризующие их …
Лакокрасочные материалы и покрытия
В общем виде под силикатными красками следует понима1 суспензию наполнителей, отвердителей (силикатизаторов) и пигментов в водных растворах водорастворимых силикатов, в частности жидких стекол. Применение жидкого стекла в качестве пленкообразователя для …
Золи
Наиболее высокомодульными щелочными силикатами являются стабилизированные кремнезоли. Это дисперсные системы с низкой вязкостью и клейкостью. Раствор с содержанием Si02 более 10% при размерах частиц до 7 нм прозрачен, выше 50 …
производство, состав и формула, характеристики по госту
Жидкое стекло хоть и известно стало не так давно, но уже сейчас его применение в быту настолько широко, что сложно найти ту среду производства, где оно не используется. Жидкое стекло может включаться в состав грунтовок, клея, красок, в качестве уплотнителя грунта или гидроизоляции различных водных сооружений.
Общая информация
Жидкое стекло бывает на основе калия, натрия и иногда лития, хотя последний компонент используется весьма редко. Калийный вид материала используется во множестве сфер и имеет прекрасные технические свойства. По сравнению с натриевым каустическим, обладает более рыхлой структурой, из-за чего швы бывают менее стабильны.
Обладая высокой пожаро- и взрывоустойчивостью, он придает им необходимую прочность.
Оба этих материала применяются едва ли не везде, но все же калийное в качестве одного из составляющих встречается реже. Это объясняется его дороговизной. Поэтому нередко калийное жидкое стекло заменяется каустическим натриевым.
Фото жидкого стекла
Состав
Основными составляющими жидкого стекла обычно являются:
Серный ангидрит;
Двуокись кремния;
Окиси железа и алюминия;
Силикатный модуль;
Окись натрия;
Окись кальция.
В обоих типах стекла две последних окиси будут встречаться, но в несколько меньших количествах. Так, в жидком натриевом стекле одноименной окиси содержится 9%, а кальция — лишь 0,2%.
При работе с жидким стеклом лучше всего использовать готовые смеси, предназначенные для выполнения конкретной задачи.
Технические параметры жидкого стекла
Стекло этого вида отвечает ГОСТ 13078-81. Сертификат соответствия является добровольной формой подтверждения качества и каждой компании, которая занимается производством этого материала, выдается после исследования этой продукции.
Некоторые строители задаются вопросом, вредно ли жидкое стекло и каким образом оно способно воздействовать на организм. Этот материал не излучает каких-либо вредных волн, поэтому его можно считать безопасным. Однако попадания его на участки тела, а уж тем более внутрь, следует избегать.
Скорость высыхания жидкого стекла будет зависеть от того, в составе какой смеси он используется. Так, в чистом виде он может подсохнуть за 10 минут. Если он добавляется в какую-либо смесь, то время его застывания составит несколько часов.
Основные характеристики жидкого калийного стекла:
Плотность — до 1,45 г/см3;
Срок (годности) хранения — 2 года;
Формула — Na2O3Si;
Вес удельный — 1,45;
Температура плавления — 1088С.
Химические эксперименты с жидким стеклом, показывающие его основные свойства:
Технология производства
Производство этого материала чрезвычайно сложное, поэтому этим могут заниматься лишь химические заводы. Так, изначально кварц потребуется искрошить в песок, после чего нужно смешать его с содой, поташом и сульфатом калия или же натрия.
После этого требуется сплавить весь материал в монолитную глыбу, для чего понадобится температура не меньше 1400С. Далее ее понадобиться растворить в автоклаве. На этот раз температура будет несколько ниже, порядка 170С, но длительность этой процедуры составить может около 6-7 часов. В данном случае важно так же поддерживать оптимальное давление на уровне 0,8 МПа.
Самостоятельно изготовить жидкое стекло в домашних условиях невозможно, поскольку обеспечить все условия, оптимальное давление и температуру самостоятельно невозможно. Для этого потребуется специальное оборудование и, конечно, профессиональные навыки.
Поскольку при большом объеме иногда могут возникнуть трудности с застыванием жидкого стекла в формах, рекомендуется использовать различные виды отвердителей. Сколько будет сохнуть жидкое стекло зависит от нескольких факторов. Так, хорошо воздействуют с ним калийные соли, борная кислота, диоксид титана, а так же некоторые другие типы.
На видео, как делают жидкое стекло (компьютерная симуляция):
Отзывы и оценки материала
Жидкое стекло имеет очень хорошие свойства, что подтверждено многочисленными отзывами тех, кто использовал материал. Его применяют для различных покрытий, дабы защитить поверхность от воздействия влаги. Обычно проблем с использованием его не возникает, если все было сделано по правилам.
Так, всегда рекомендуется использовать затвердитель, если объем материала, из которого предполагается производить, например, кирпичи, достаточно большой. Средняя стоимость тонны жидкого стекла составит порядка 14 тысяч.
Исходя из всей массы отзывов, представленных в интернете, можно выставить этому материалу следующие оценки:
Цена — 5 баллов. Хотя калийный тип стекла и будет достаточно дорогим, однако его натриевый аналог обладает весьма хорошими свойствами в совокупности с доступной стоимостью;
Внешний вид — 5 баллов. При покрытии им поверхностей не создает обычно никаких посторонних оттенков;
Экологичность — 5 баллов. Никаких вредных посторонних примесей при создании его не используется;
Простота изготовления — 3 балла. Самостоятельно сделать жидкое стекло невозможно, поскольку его изготавливают только на химических заводах;
Практичность — 5 баллов. Применимо в широчайшем круге сфер;
Трудоемкость при использовании — 5 баллов. Сложностей обычно при использовании не возникает вообще, либо они достаточно быстро устраняются.
Жидкое стекло хоть и известно стало не так давно, но уже сейчас его применение в быту настолько широко, что сложно найти ту среду производства, где оно не используется.
СПОСОБЫ УСКОРЕНИЯ И РЕГУЛИРОВАНИЯ ТВЕРДЕНИЯ ЖСС НА ОСНОВЕ ЖИДКОГО СТЕКЛА[9] | Лако-красочные материалы
Как отмечалось выше, продолжительность твердения ЖСС на жидком стекле и феррохромовом шлаке до раскрытия стержневых ящиков или извлечения моделей составляет в среднем 40— 50 мин. Так как это время прямо связано с задалживанием литейной оснастки и в основном определяет цикл изготовления стержней и форм, часто, особенно в условиях серийного производства, возникает необходимость в сокращении времени затвердевания смесей.
Раскрытие механизма твердения смесей с силикатами натрия и силикатами кальция, знание закономерностей структурообразования в этих смесях облегчают решение этой задачи. Ранее было показано, что чем больше скорость растворения силиката кальция в жидком стекле, тем быстрее достигается предельная растворимость кальция и тем раньше начинается процесс структурообразования. Поэтому очевидно, что для повышения скорости твердения следует стремиться к ускорению процесса растворения Са-со — держащей фазы в связующем. С одной стороны, этого можно достигнуть повышением удельной поверхности отвердителя (не увеличивая его содержание в смеси). С другой стороны, можно идти по пути поиска добавок в смеси быстрорастворяющихся Са-содержащих материалов или добавок, изменяющих скорость растворения силикатов кальция. Эти две теоретические предпосылки определили в свою очередь разработку двух основных методов ускорения и регулирования твердения жидких смесей на жидком стекле.
Влияние различных добавок и методов регулирования скорости твердения рассмотрено на типовом составе ЖСС (6 мае. ч. жидкого стекла, 5 мае. ч. отвердителя).
Ускорение твердения ЖСС повышением удельной поверхности отвердителя
На рис. 62 показано влияние удельной поверхности феррохромового шлака на его активность, характеризуемую продолжительностью затвердевания композиции шлак — жидкое стекло.
Исходный шлак имел пониженную активность и удельную поверхность 2100 см2/г. На повышение активности отвердителя особенно сильное влияние оказывает первоначальное измельчение материала.
Влияние удельной поверхности феррохромового шлака на свойства ЖСС (скорость твердения и величину индукционного периода) показано на рис. 63.
При увеличении удельной поверхности отвердителя одновременно с повышением скорости затвердевания сокращается и индукционный период (длина горизонтального участка кривой). Так, при удельной поверхности шлака 8300 см2/г смесь плохо течет — частичное ее схватывание происходит в процессе перемешивания.
Нами установлено, что стержни можно извлекать из ящика при пластической прочности смеси —13 кгс/см2, которая соответствует прочности при сжатии, равной примерно 1,5 кгс/см2. Исходя из этого, по данным рис. 63 можно судить о необходимом времени выдержки стержней в ящиках до их раскрытия. Так, с увеличением удельной поверхности шлака от 1400 до 7200 см2/г время раскрытия стержневых ящиков можно сократить с 50—55 до 18—20 мин, т. е. в 2—3 раза.
Прочность при сжатии смеси возрастает при повышении удельной поверхности, достигает максимума приSya = 6000 см2/г и затем начинает падать (рис. 64). Максимум прочности можно объяснить одной из двух причин: или при данной дисперсности
Т, мин
So
30 70 60 50 40 JO
Го 10 Гооо
Рис. 62. Влияние удельной поверхности феррохромового шлака на его активность
Шлака активность его оптимальна, скорость структурообразова — ния наиболее благоприятна и, следовательно, прочность смеси максимальна; или при такой удельной поверхности шлака достигается наилучшее соотношение между количеством жидкого стекла и суммарной поверхностью отвердителя. Экспериментальная проверка показала, что более правильным является первое предположение.
Известно, что Пикалевский глиноземный завод часто поставляет для литейного производства нефелиновый шлам с очень
Высокой удельной поверхностью (6500—7000 см2/г). Такой шлам чрезмерно активен, и его применение связано со значительными технологическими трудностями. Снижение удельной поверхности шлама (тонкость размола) уменьшит активность отвердителя и упростит технологию его применения.
•°т, кгс/смг
Различной удельной поверхности шлака в различные периоды твердения
Феррохромового шлака
Ускорение твердения введением в ЖСС специальных добавок
Из числа Са-содержащих соединений, обладающих повышенной скоростью растворения в жидком стекле и способных ускорить твердение смесей, для исследований выбрали большую группу материалов, таких, как гидроокись кальция, портландцемент, различные модификации гипса, азотнокислые соли кальция и др. Добавки вводили в состав композиций связующее — отвердитель и в состав жидких самотвердеющих смссей.
Среди перечисленных материалов наиболее эффективными ускорителями твердения оказались некоторые модификации гипса [Пат. 1111669 (Англия) на имя М. А. Лясса и П. А. Борсука]. Такие материалы, как гидроокись кальция Са(ОН)2 и портландцемент, ускоряя твердение, заметно ухудшают другие технологические свойства (прочность и текучесть).
Рассмотрим кратко некоторые свойства и особенности гипса CaS04-2h30. На приведенной ниже диаграмме указаны температурные условия получения различных модификаций гипса:
CaS04-2h30
/
/ 65° С
/ N.
А—CaS04-0,5H80 p~CaS04 0,5h30
J 220° С | 320-‘ 60° С
А—CaS04 Р—CaS04
/
N,450-75! ° с/
CaS04
| 800-100(1° с
CaS04 + СаО
При нагревании двуводный гипс постепенно обезвоживается и переходит в полуводный CaS04 0,5Н20. К полуводным относятся обыкновенный строительный, формовочный и высокопрочный гипсы. В зависимости от условий образования (температуры и окружающей среды) полуводный гипс может находиться в виде а — CaS04-0,5h30 или р—CaS04-0,5Н20. В частности, высокопрочный гипс состоит главным образом из а — CaS04 0,5Н20. Дальнейшее нагревание полуводного гипса вызывает отщепление
Пачагэ сива вания
Рис. 65. Характер твердения композиции, состоящих из жидкого стекла (Ж = 2,0) и различных модификаций гипса:
Остатка кристаллизационной воды и образование растворимого ангидрита, который существует в двух модификациях: а— и Р—. При нагревании гипса до более высоких температур происходит уплотнение и уменьшение поверхности его зерен; вследствие этого способность гипса реагировать с водой уменьшается. В результате пРи 450—750° С растворимый ангидрит переходит в нераствори — мыи — в «намертво отожженный гипс», который при затворении водой почти совсем не схватывается и не твердеет. При 800— 1000° С сернокислый кальций частично разлагается с выделением свободной окиси кальция СаО.
С жидким стеклом модуля 2,6—2,9 основные модификации гипса взаимодействуют очень энергично и композиция начинает схватываться при смешивании компонентов. Лишь при снижении модуля до 2 все модификации гипса, кроме ангидритового вяжущего, твердеют с жидким стеклом при фиксируемом индукционном периоде (рис. 65). Быстрее других твердеет полуводный гипс, очень медленно — двуводный гипс. Для остальных модификаций гипса скорость твердения снижается в той последовательности, в которой повышается их инертность к взаимодействию с водой.
Ангидритовое вяжущее, по-видимому, из-за присутствия свободной СаО начинает схватываться сразу после замешивания с жидким стеклом, а интервал затвердевания растянут во времени.
Из всех рассмотренных модификаций гипса технологичную (с удовлетворительной живучестью) ЖСС удается приготовить лишь с гипсом- ангидритом. Однако в настоящее время гипс-ангидрит промышленностью не выпускается, но технология его получения проста — практически она сводится к прокаливанию обычного строительного гипса до температур перехода растворимого ангидрита в нерастворимый.
На рис. 66 приведены полученные нами данные по влиянию режимов
Рис. 66. Влияние режима термообработки строительного гипса на продолжительность затвердевания композиций гипс — жидкое стекло. Продолжительность прокаливания:
• — 1 ч; в 2 ч; -1—————— 3 ч;
——— начало твердения; — ——— — конец
Твердения
Прокаливания строительного гипса на продолжительность затвердевания композиции жидкое стекло (М = 2,8) — гипс. Предварительно было найдено, что наиболее пригоден для использования в составах ЖСС такой гипс-ангидрит, который с жидким стеклом начинает твердеть в возможно более позднее время при малом интервале между началом и концом твердения. По данным рис. 66 оптимальным режимом прокаливания является температура 730—800° С при продолжительности выдержки 1 — 1,5 ч.
А 26. Влияние гипса-ангидрита на прочность смесей и продолжительность их тсердения
№ смеси
Состап отвердителя, мае. ч.
Предел прочности при сжатии (кгс/см1) через
Продолжительность твердения до раскрытия ящиков, мин
Шлак
Ги пеан! и — дрит
0,5 ч
1 ч
3 ч
24 ч
1
5
0
Не
2,8
11.0
100
Опре
Де
Ляли
2
4
I
1,5
3,6
5,5
10,8
23
3
3
2
3,5
6,1
. 7,0
9,0
12
4
2
3
5,1
7,5
9,0
9,2
7
5
1
4
7,6
9,8
10,0
10,0
5
В табл. 26 приводятся прочностные характеристики жидких самотвердеющнх смесей при различном содержании гипса-ангидрита и время, необходимое для выдержки смеси в ящиках до их раскрытия (до достижения пластической прочности, равной ~13 кгс/см2). Кинетика формирования пластической прочности тех же смесей показана на рис. 67. При постепенной замене шлака гипсом-ангидритом быстро увеличивается скорость твердения
Рт, кгс/смг
Рис. 67. Влияние содержания Рис. МИН’ Т» е» СК0Р0СТЬ твердения можно увеличить в 5—
Анализируя кинетику твердения и прочностные свойства смесей с добавкой гипса, можно сделать предположение, что вначале прочность формируется в основном за счет гипса-ангидрита, а затем — за счет феррохромового шлака. Прочность такой смеси практически представляет собой сумму прочностей двух смесей: со шлаком и с гипсом-ангидритом. Это предположение подтверждается данными рис. 68.
Регуляторы твердения для смесей с добавкой гипса
Как отмечалось, гипс-ангидрит является сильным ускорителем твердения смеси. Даже небольшие его количества вызывают быстрое затвердевание смеси и сокращение индукционного периода. В этом случае возникает необходимость в торможении процесса твердения.
Следует также признать, что получение гипса-ангидрита из обычного строительного гипса является довольно трудоемкой операцией и, естественно, значительно проще было бы пользоваться для ускорения твердения обычным строительным гипсом, без дополнительной его обработки. Однако из-за чрезмерно высокой активности строительного гипса его до сих пор не удавалось применить в составе смесей на жидком стекле. Очевидно, что и в первом и во втором случае необходимы сильные замедлители твердения, с помощью которых можно было бы регулировать в необходимых пределах индукционный период и скорость твердения. Поскольку кинетика твердения смесей в начальный период определяется гипсом, то и регуляторы твердения следует выбирать среди материалов, воздействующих на процесс твердения гипса.
Необходимо отметить, что механизм влияния добавок-регуля — торов на процесс твердения бетона и гипса, так же как и номенклатура используемых для этой цели добавок, весьма сходны. Существенная разница состоит лишь в принципиально ином подходе к выбору добавок. Если для интенсификации твердения портландцемента представляют интерес добавки-ускорители, то для регулирования скорости твердения формовочных смесей, содержащих гипс, необходимы добавки-замедлители. Дополнительное ограничение на выбор добавок для смесей с гипсом накладывает природа основного связующего — жидкого стекла, отличающегося высокой химической активностью.
По данным Т. Н. Розенберга и В. Б. Ратинова, регуляторы твердения гипса по механизму их действия подразделяются на пять классов: ,
1) сильные, слабые электролиты и неэлектролиты, изменяющие растворимость гипса, но не вступающие с ним во взаимодействие с образованием труднорастворимых пленок;
3) поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся на твердой фазе и уменьшающие скорость образования зародышей кристалл изации
4) вещества, образующие с гипсом труднорастворимые пленки;
5) комбинированные добавки из перечисленных выше классов веществ.
Замедлители твердения входят в 1-й, 3-й и 4-и классы до — бавок.
Наибольшии интерес представляют добавки 4-го класса, к которым относятся бораты и фосфаты. В работах П. П. Буд — никова и др. указывается на сильный замедляющий эффект буры и борной кислоты. А. В. Николаев и М. Л. Чепелевецкий показали, что фосфаты образуют на кристаллах двуводного гипса труднорастворимую соль в виде тонких пленок. П. П. Будников также наблюдал сильное тормозящее действие фосфата на схватывание полуводного гипса.
При изучении обширной номенклатуры добавок нами было установлено, что эффективными замедлителями и регуляторами твердения смесей с гипсом могут быть следующие материалы: сульфидно-дрожжевая бражка, бура Na2B407-10Н20 и различные фосфаты [А. с. 203161 (СССР)].
Некоторые, представляющие интерес данные по влиянию добавок на продолжительность твердения композиций приведены в табл. 27 и 28.
К эффективным замедлителям твердения смесей со строительным гипсом можно отнести фосфаты, а для смесей с гипсом-ангидритом—буру и СДБ. Для строительного гипса бура и СДБ— слишком слабые замедлители, в то время как фосфат оказывает на гипсангидрит слишком сильное замедляющее действие.
Влияние различных добавок на твердение
Композиций жидкое стекло—гипс — ангидрит
Продолжи
Тельность
Коли-
Твердения композиции.
Добг
Мин
Ки. %
На
Чало
Конец
1,5
6
0,1
3
7
0,5
4
9
0,5
8
13
0,1 *
6
10
0,1
18
25
Без добавки СДБ (плотность!.22 г/см3; Р. Н = 8) 1о же
Бура
»
Фосфат
Вводилась в твердом виде.
Таблица 27.
Таблица 28. Влияние различных добавок на твердение композиций жидкое стекло —
Строительный гипс
Добавки
Н „
° «
Продолжительность твердения композиций, мин
!Г *
Ы и
Начало
Конец
Без добавок
_
Мгновенное
Фосфат 1
0,1
16
20
Фосфат 2
0.1
10
12
Фосфат 3
0,1
7
8
Мажеф. Мп(Н2Р04)2
0,1
4,5
5,5
ЖСС с гипсом-ангидритом и регуляторами твердения
Зависимость продолжительности твердения и величины индукционного периода смеси [10] с гипсом-ангидритом при различном содержании буры показано на рис. 69, а прочностные свойства этих смесей указаны в табл. 29. Для более полного представления о влиянии буры на индукционный период на рис. 69 справа, в более крупном масштабе, показаны те же зависимости для первых 10 мин твердения.
Как видим, с помощью буры можно легко регулировать индукционный период и скорость твердения смесей, содержащих
Рис. 69. Влияние содержания буры в смеси на скорость твердения и величину индукционного периода:
1—4 — номера смесей (см. табл. 29)
Гипс-ангидрит.
Для замедления твердения смесей с гипсом-ангидритом вместо буры можно применять сульфитно — дрожжевую бражку, которую предварительно следует подвергать нейтрализации, например, едким натром. Вводить ее рекомендуется в количестве 0,5—2% от массы смеси.
№ смеси
Содержание буры
В смеси.см1) через
1 ч
3 ч
24 ч
1
0
5,5
8,3
10,5
Q
0,01
4,5
8,5
10,7
3
0.03
3,4
8,0
10,6
4
0,05
1,8
7,7
10,5
Влияние буры на прочность смеси при сжатии
ЖСС со строительным гипсом и регуляторами твердения
О замедляющем действии фосфата (при постоянном его содержании 0,02%) на характер твердения смеси с различным количеством строительного гипса можно судить по данным рис. 70 и табл. 30.
С помощью регуляторов твердения можно управлять скоростью затвердевания и индукционным периодом двумя способами:
Изменением количества замедлителя при постоянном соотношении между гипсом и шлаком;
Варьированием содержания гипса при неизменном количестве замедлителя твердения.
Помимо фосфатов для замедления и регулирования твердения смесей с добавкой строительного гипса можно применять также мажеф в количестве 0,02—0,1% от массы смеси.
Кроме перечисленных разновидностей гипса для ускорения твердения смесей можно пользоваться также фосфогипсом после его прокаливания при 700—800° С [12]. Он состоит из сернокислого кальция и фосфатов. Фосфогипс получается в виде отходов при сернокислотной переработке апатитов в фосфорную кислоту и удобрения. Рекомендации по использованию различных модификаций гипса для ускорения твердения смесей содержатся также в работах [63].
Рис. 70. Влияние содержания строительного гипса в смеси на скорость ее твердения:
1 — S — номера смеси (см. табл. 30)
Мы рассмотрели ускорители твердения ЖСС из числа неорганических соединений, относящихся к тому же к одной группе материалов — гипсовым вяжущим. И они, естественно, далеко не исчерпывают всех возможных добавок, ускоряющих твердение
Таблица 30. Влияние
Строительного гипса на прочность смесей
Состав отвердителя, мае. ч.
Предел прочности при сжатии (кгс/см») через
№ смеси
Шлак
Строительный гипс
0,5 ч
1 ч
2 ч
24 ч
1
5
0
0,5
3,2
6.2
8,0
2
4
1
1,0
3,8
7,0
10,5
3
3
2
1,8
4,3
7,0
13,0
4
2
3
3,6
5,3
7,5
13,0
Ь
Т
1
5,0
7,0
7,2
10,5
Смесей на основе жидкого стекла и двухкальциевого силиката. В уже упоминавшейся работе [12] изучены и рекомендованы для интенсификации твердения органические материалы — пульвер — бакелит, фенолоформальдегидная смола № 180 и др. Эти материалы, ускоряя твердение, одновременно повышают прочность и улучшают выбиваемость смесей из чугунных отливок. В то же время они ухудшают текучесть и снижают устойчивость пены. Тем не менее обе добавки могут представить интерес для практики применения ЖСС.
Регулирование твердения ЖСС, отверждаемых феррохромовый шлаком, нефелиновым шламом и портландцементом
Поскольку процессы взаимодействия силикатов кальция и гипса, с одной стороны, и силикатов натрия, с другой, должны носить общий характер, суть которых состоит в растворении соединений кальция в жидком стекле, можно предположить, что добавки, регулирующие твердение гипсосодержащих смесей, будут оказывать аналогичное действие и в смесях с одним двухкальци- евым силикатом, без гипса.
Необходимость замедления и регулирования твердения смесей с феррохромовый шлаком или нефелиновым шламом возникает в тех случаях, когда приходится работать с высокоактивными отвердителями, например тонкодисперсным шламом или очень свежим шлаком, сильно сокращающими живучесть смеси. Технологические свойства таких смесей можно легко регулировать с помощью фосфатов, буры или едкого натра. Так, изменяя содержание фосфата в смеси с высокоактивным шламом(SyA= = 6500—7000 см2/г), индукционный период твердения можно регулировать в пределах от 3 до 15 мин, а продолжительность твердения (до раскрытия стержневых ящиков) — от 20 до 50 мин при пониженном количестве жидкого стекла (4—5%) и достаточно высоких прочностных характеристиках.
Пользуясь сильными замедлителями твердения, такими, как фосфат, в составах ЖСС в качестве отвердителя вместо феррохромового шлака можно применять портландцемент. При модуле стекла 2,7—2,9 технологические и прочностные свойства смесей, отверждаемых портландцементом, подобны смесям с феррохромовый шлаком.
Представляет интерес выяснение механизма тормозящего влияния фосфорнокислых солей на процесс твердения смесей. Более подробно эти вопросы изучали применительно к гипсовым вяжущим.
Тем не менее многие закономерности действия этих добавок на гипс до сих пор остаются неясными. Можно лишь утверждать, что фосфаты являются пассиваторами, вызывающими образование на зернах полуводного гипса труднорастворимых фазовых пленок.
При взаимодействии фосфата с гипсом образующиеся фосфаты кальция тормозят твердение смеси, причем степень торможения будет определяться толщиной и плотностью возникшей фазовой пленки.
Вторым соединением, образующимся в процессе реакции, являются сернокислые соли, которые оказывают ускоряющее действие на твердение потому, что, во-первых, они повышают растворимость фосфата кальция и способствуют уменьшению толщины и плотности образовавшейся пленки и, во-вторых, ускоряют твердение, как электролиты, содержащие одноименные с гипсом ионы. Значит, максимальное тормозящее влияние на твердение будет определяться такой его концентрацией в смеси, которая обеспечит оптимальную толщину и плотность фазовой пленки.
Комментирование и размещение ссылок запрещено.
ВЛИЯНИЕ ДОБАВОК СЕРЫ И ЖИДКОГО СТЕКЛА НА ФИЗИКО-МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВСПЕНЕННЫХ РАСТВОРОВ
Проблема совместного использования местного сырья и отходов промышленных предприятий является актуальной в наши дни. Использование вторичных материальных ресурсов дает возможность повысить в строительстве энерго- и ресурсосбережение. Следует уделить особое внимание проблеме переработки отходов стекольной продукции. Сложность утилизации стеклобоя является причиной активного применения этого материала в производстве, в частности, в строительной индустрии. Благодаря увеличению объема производства и использованию эффективных композиционных материалов с пониженной средней плотностью (ячеистые и поризованные бетоны), решается задача экономного расхода энергетических ресурсов для поддержания необходимого температурного режима в помещениях. Сера также является побочным продуктом, утилизация которого необходима из-за его возрастающих объемов. Чтобы получить эффективную технологию изготовления строительных материалов на основе серного вяжущего, нужно учитывать свойства материала при нагреве, это обеспечит оптимизацию технологического процесса и адекватную оценку готовых изделий при эксплуатации в разных температурных условиях [1]. Жидкое стекло является водным раствором силиката натрия Na2O(SiO2)n или калия K2O(SiO2). Натриевое жидкое стекло (изготовленное по ГОСТ 13079—81) используется при изготовлении кислотоупорных цементов, жароупорных и огнеупорных бетонов, обмазок с огнезащитными свойствами и силикатизации грунтов [2]. При изготовлении кислотоупорного цемента смесь тонкоизмельченного кварцевого песка и кремнефтористого натрия затворяют обычно водным раствором силиката натрия плотностью 1,345, взятым в количестве 25—30 % по массе песка. В результате взаимодействия растворимого стекла и кремниефтористого натрия пластические свойства смеси пропадают, и она превращается в камень, способный противостоять действию большинства минеральных и органических кислот. Но при постоянном воздействии воды разрушения бетонов и растворов неизбежны. Используется кислотоупорный цемент в конструкциях и аппаратах, которые подвергаются воздействию кислых сред, в особенности в химической промышленности, а также при изготовлении кислотоупорных замазок, растворов и бетонов[3]. Влиять на термостойкость цементных композитов жидкое стекло может лишь при нагреве материала до 500 *С, благодаря изменению химического состава и полимеризации активного кремнезема и образованию трехмерных структур. В исследованиях жаростойкого бетона на жидком стекле с нефелиновым штампом, проведенных И. М. Залеской, изучались структура и состав после отвердения и высокотемпературного нагревания. По мнению автора, при взаимодействии жидкого стекла с нефелиновым шламом наблюдаются преобладающе коллоидные процессы, которые сопровождаются коагуляцией и образованием гелей, обволакивающих зерна нефелинового шлама и скрепляющих их. Нагревая материал до 125-150*С можно наблюдать удаление свободной воды из геля и его уплотнение, кристаллизуются гелиевые фазы при 400*С. А при нагревании до 600-700*С наблюдается частичное расплавление стекла. При 750*С в силикате натрия наблюдается кристаллизация кремнезема в виде кристобалита и тридимита. При нагреве до 800*С начинается кристаллизация ранкинита и псевдоволластонита. Появление кристаллических новообразований является причиной повышения прочности цементного камня. В работе по исследованию влияния добавок жидкого стела на тепловые свойства штукатурных растворов и пенобетонов повышенной термостойкости производится сравнение чистого образца с образцами, содержащими жидкое стекло. Жидкое стекло содержится в растворах и жаростойких бетонах в объеме 5-20%. Водоцементное отношение смеси 0,5.
Компоненты Масса, % Контрольный состав Состав №1 Состав №2 Состав №3 Портландцемент 28,3 26,3 23,7 27,0 Кварцевый песок 56,4 52,5 49,4 52,0 Жидкое стекло — 0,7 2,8 4,2 Количество выдержанных теплосмен при t=500*C 4 11 29 20
Табл.1.Характеристики добавок жидкого стекла на термостойкость штукатурного раствора с содержанием портландцемента марки 400 и кварцевого песка Из таблицы видно, что образец с составом №2 проявил наилучшие термостойкие свойства, а дальнейшее увеличение содержания жидкого стекла нецелесообразно из-за моментального схватывания штукатурного раствора. Для исследования по определению термостойкости бетона были изготовлены бетонные образцы объемом 49 см2 из бетонной смеси с компонентами: портландцемента марки 500, содового жидкого стекла с плотностью 1,4 г/см3 и силикатным модулем 2,8-3,0, песка крупностью 0,315-1,2 мм, боя стекла, водой (отвечающей требованиям ГОСТ 23732-79), пенообразователем ПБ-2000. Рациональный состав пенобетона средней плотности 600 кг/м3: стеклобой — 10%(от массы песка), жидкое стекло — 1%(от массы цемента), соотношения заполнителя с вяжущим веществом — 0,385. У пенобетона такого состава повышается предел прочности при сжатии до 4 МПа и наблюдается увеличение термостойкости. Наблюдая за потерями массы и увеличением дефектов на поверхности образца при теплосменах (при температуре 500-520*С), можно было определить теплостойкость пенобетона. Рассмотрим график зависимости потери массы образцов от количества теплосмен:
Рис. 1. График зависимости потери массы образцов от количества теплосмен: 1 — рациональный состав (содержание жидкого стекла – 1%), 2 – контрольный, без жидкого стекла Согласно графику мы видим, что при увеличении содержания жидкого стекла увеличивается термостойкость пенобетона, снижаются интенсивность потери массы и общая потеря веса испытуемых образцов при высокотемпературном нагревании, а при внешнем осмотре образца было замечено, что улучшилась трещиностойкость при резких перепадах температур. Исследование данной работы показало, что при нагреве до 500*С пенобетона или штукатурного раствора с добавлением жидкого стекла увеличивается их термостойкость и прочностные характеристики [4]. Сера – побочный продукт нефтяной и газовой промышленности. Проводятся многочисленные работы по разработке серных строительных материалов, таких как серные композиты (серобетоны) и сероасфальтобетоны, которые впоследствии могут применяться для изготовления дорожных покрытий, стеновых (кирпичей, блоков, утеплителей) и кровельных материалов (черепица, навесы, теплоизоляционные материалы), отделочных плит и др. [5]. Серные композиты – типичные дисперсные системы, полученные на основе маловязкой дисперсной среды и тонкомолотых дисперсных фаз, однородность распределения частиц которых влияет на структуру и свойства серных композитов. Также влияние оказывают физико-химические взаимодействия на границе раздела фаз и внутренние напряжения, возникающие при кристаллизации серы. Определяя внутреннее напряжение можно решить множество труднопреодолимых технических проблем. Рассмотрим график зависимости предела прочности при сжатии радиационно-защитных серных мастик на различных наполнителях от степени наполнения:
Рис.2.Зависимость предела прочности при сжатии радиационно-защитных серных мастик на различных наполнителях от степени наполнения. Стоит отметить, что при наполнении серных композитов дисперсными фазами, будет наблюдаться преобладание конструктивных процессов, сопровождающихся повышение однородности распределения фаз. Особенно сильно это наблюдается на серных композитах с инертными наполнителями. Увеличение прочности происходит после образования плотной структуры (увеличения пористости). Внутреннее напряжение снижается образующимися порами, одновременно с чем увеличивается дефектность структуры материала и уменьшается расстояние между дефектами и энергия разрушения. Прочность материала увеличивается благодаря снижению величины внутренних напряжений и снижается из-за уменьшения расстояния между дефектами [6]. В работе по исследованию влияния температуры (от 20*С до 80*С) на прочность серного бетона образцы нагревались в сушильном шкафу не менее 3 часов, затем на них производились испытания измерительным прессом ИП-100. Помимо этого проводились исследования по прочности серобетонов с использованием серозольных и серохвостовых вяжущих с различными заполнителями при низких температурных условиях в климатической камере ( от 0 до -40*С, интервал 20*С). Состав№ Состав, % масс. Вяжущее Заполнитель Модификатор ДЦПД, % Сера Наполнитель 1 19,8 11,8 отвальные хвосты 68,4 гран. шлак — 2 19,8 11,8 отвальные хвосты 68,4 гран. шлак 2,5 3 23,1 10,2 зола-унос (ТЭЦ1) 66,7 отсевы дробления — 4 23,1 10,2 зола-унос (ТЭЦ1) 66,7 отсевы дробления 2,5
Табл. 2.Серобетоны оптимальных составов с различными заполнителями. Проводились практические исследования по определению зависимости прочности от температуры серобетонов оптимальных составов на сжатие и изгиб. По результатам этих исследований было установлено, что прочностные характеристики серобетонов в температурном интервале от -40 до 80*С существенно не изменяются. Таким образом, представленные в таблицы составы серобетона являются наиболее оптимальными для применения и смогут обеспечить высокие прочностные характеристики [7]. В результате работы установлено, что добавки жидкого стекла в бетоны и цементные растворы увеличивают физико-механические свойства материалов, эксплуатационные и технологические качества, повышают их стойкость в кислотных (их водных растворах) и биологически активных средах, сера влияет на прочность материала и его термическую устойчивость.
Список используемой литературы:
1. «Ячеистые и поризованные бетоны на основе стекло-щелочного связующего // Строительство: Новые технологии – новое оборудование, 2014, №2. — 35 с. 2. Корнеев В.И., Данилов В.В. Жидкое и растворимое стекло // сайт newchemistry.ru (http://www.newchemistry.ru/printletter.php?n_id=5062) 3. Лебедев С. Жидкое стекло и кислотоупорный цемент // сайт stanislav-lemeshev.narod.ru (http://stanislav-lemeshev.narod.ru/steklo.html) 4. Акулова М. В. Влияние жидкого стекла на термостойкость цементных композитов// Приволжский научный журнал, 2013, №1. — С. 17 — 21 5. Волгушев А. Н. Применение серы в строительстве // сайт newchemistry.ru (http://www.newchemistry.ru/printletter.php?n_id=4348) 6. Королев Е. В., Альбакасов А. И. Структурообразование серных строительных материалов // Интеграция, партнерство и инновации в строительной науке и образовании, сборник трудов, 2 том. — С. 83 -89 7. Королев Е. В., А. И. Альбакасов Трещиностойкость серных композиционных материалов// Интеграция, партнерство и инновации в строительной науке и образовании, сборник трудов, 2 том. С. 89 — 94
Продукция Liquid Glass основана на технологии жидкого стекла (SiO²) ведущих немецких научно-исследовательских компаний. Эта поистине замечательная технология позволяет конечному пользователю защитить промышленные и бытовые поверхности сверхпрочным покрытием из невидимого, легко очищаемого стекла.
О потрясающих характеристиках этой технологии широко сообщалось во всем мире по телевидению, радио и в печатной прессе, и в результате возник огромный спрос на все покрытия, которые мы поставляем, как в розничном, так и в профессиональном / промышленном форматах. .Помимо того факта, что концепция «спрей на стекле» захватывает воображение, следует обратить внимание на проверенные характеристики и преимущества этой технологии.
Наши самые тонкие покрытия не поддаются обнаружению, супрофобные (отталкивают масло и воду), антимикробные, сверхпрочные, гибкие, термостойкие, дышащие, физиологически безвредные, простые в нанесении и экологически чистые, поскольку все покрытые поверхности становятся «легко чистыми» и в большинстве случаев поверхности с покрытием можно очистить только водой.
Эта технология является решением многих проблем в доме и во многих отраслях промышленности, например, в здравоохранении и производстве продуктов питания, где чистота — это vita, покрытия оказались ответом на проблемы, связанные с трудноочищаемыми поверхностями. которые ранее были рассадником бактерий. В автомобильной промышленности, где требуется защита лакокрасочных, грязеотталкивающих и водоотталкивающих поверхностей, покрытия SiO² оказались выбранной технологией. В авиационном секторе, где необходимо защищать внутренние и внешние поверхности, технология SiO² быстро внедряется.Список почти бесконечен.
Но больше всего людей поражает тот факт, что пленка Liquid Glass толщиной всего 100 нм (примерно в 500 раз тоньше человеческого волоса) может быть невероятно прочной. Некоторые из наших отечественных покрытий выдерживают 100 000 операций протирания; Некоторые из наших промышленных покрытий могут выдерживать сотни и тысячи операций по протирке.
Мы очень гордимся тем, что несем ответственность за распространение этой потрясающей, отмеченной множеством наград технологии, которая была названа «одной из самых универсальных новых технологий в мире».«
Это немецкие технологии в лучшем виде.
О технологии
Liquid Glass — это исключительная, действительно замечательная технология, отмеченная множеством наград, которая позволяет конечному пользователю защищать как промышленные, так и бытовые поверхности сверхтонким сверхпрочным покрытием из невидимого, легко очищаемого стекла.
По сути, технология позволяет конечному пользователю наносить наноразмерный слой из молекулярного стекла без частиц (в 500 раз тоньше человеческого волоса) на поверхность большинства предметов.Молекулы стекла (диоксид кремния / SiO²) происходят из чистого кварцевого песка, запасы которого огромны, поскольку диоксид кремния является одним из самых распространенных соединений на планете. Так же, как и домашнее стекло, покрытия химически инертны и обладают высокой устойчивостью к обычным чистящим средствам.
Покрытия также обладают стойкостью к щелочам, кислотам и растворителям; однако, несмотря на некоторое сходство со стандартным стеклом, покрытия Liquid Glass разительно отличаются. Слой гибкий, воздухопроницаемый, очень прочный, термостойкий, антимикробный, обладает антипригарными характеристиками и «легко чистится».Применение ассортимента продукции Liquid Glass на удивление простое. После предварительной очистки такие предметы, как умывальники, ветровые стекла и ткани, можно покрыть за считанные секунды. В значительной степени большинство покрытых поверхностей можно мыть только водой, что, конечно же, значительно сокращает использование экологически вредных чистящих средств.
CCM занимается разработкой и маркетингом технологии жидкого стекла с 2003 года, и в результате мы предлагаем непревзойденный опыт поставок, упаковки и распространения этой технологии по всему миру.В настоящее время мы поддерживаем проекты более чем в 60 странах.
История
Все началось в Париже в 1845 году, когда J.J. Эбельмен, французский ученый, первым открыл процесс золь-гель. Проще говоря, он обнаружил, что, управляя жидкостью, содержащей кремнезем, он может создавать стекло. Это было очень интересное теоретическое открытие, но на тот момент все, что у него осталось, — это маленькие кусочки стекла, которые не имели особого назначения. Следующий важный шаг был сделан в 1939 году, когда немецкая компания Schott Glaswerke начала пересматривать технологию.
После следующих 20 лет исследований они начали производить первые изделия с покрытием * SiO²; однако процессы по-прежнему были сложными и дорогими. Очевидно, требовалось продолжение НИОКР! Пока мир концентрировался на космической гонке, компьютерной революции и геномных проектах, научное сообщество в Германии создавало «технологию жидкого стекла», которую можно было применять самостоятельно. Цель состоит в том, чтобы создать необнаружимое покрытие, которое могло бы защитить и улучшить практически любую поверхность.В начале тысячелетия такие покрытия стали доступны впервые, и мы с гордостью можем сказать, что участвовали в их выводе на широкий спектр рынков.
Переход стекло-жидкость или стеклование для краткости — обратимый переход в аморфных материалах (или в аморфных областях внутри полукристаллических материалов) из твердого и относительно хрупкого » стекловидное »состояние в расплавленное или резиноподобное состояние при повышении температуры. [1] Аморфное твердое тело, которое демонстрирует стеклование, называется стеклом. Обратный переход, достигаемый переохлаждением вязкой жидкости в стеклообразное состояние, называется стеклованием.
Температура стеклования T г материала характеризует диапазон температур, в котором происходит это стеклование. Она всегда ниже температуры плавления T m кристаллического состояния материала, если оно существует.
Твердые пластмассы, такие как полистирол и полиметилметакрилат, используются при температурах значительно ниже их температур стеклования, то есть в их стеклообразном состоянии. Их T g имеют температуру намного выше комнатной, температура обоих составляет около 100 ° C (212 ° F). Резиновые эластомеры, такие как полиизопрен и полиизобутилен, используются выше их T г , то есть в каучуковом состоянии, где они мягкие и гибкие. [2]
Несмотря на значительное изменение физических свойств материала в результате стеклования, этот переход сам по себе не является фазовым переходом любого типа; скорее, это лабораторное явление, распространяющееся в диапазоне температур и определяемое одним из нескольких соглашений. [3] [4] Такие условные обозначения включают постоянную скорость охлаждения (20 кельвинов в минуту (36 ° F / мин)) [1] и порог вязкости 10 12 Па · с, среди прочего . При охлаждении или нагревании в этом диапазоне стеклования материал также демонстрирует плавный скачок коэффициента теплового расширения и удельной теплоемкости, причем расположение этих эффектов снова зависит от предыстории материала. [5] Однако вопрос о том, лежит ли какой-либо фазовый переход в основе стеклования, является предметом продолжающихся исследований. [3] [4] [6]
Введение
Стеклование жидкости в твердое состояние может происходить как при охлаждении, так и при сжатии. [7] Переход включает в себя плавное увеличение вязкости материала на целых 17 [ цитата требуется ] порядков без каких-либо заметных изменений в структуре материала. Следствием этого резкого увеличения является стекло, демонстрирующее твердые механические свойства в масштабе времени практического наблюдения.Этот переход контрастирует с переходом замерзания или кристаллизации, который является фазовым переходом первого рода по классификации Эренфеста и включает в себя нарушения непрерывности термодинамических и динамических свойств, таких как объем, энергия и вязкость. Во многих материалах, которые обычно претерпевают переход при замерзании, быстрое охлаждение позволит избежать этого фазового перехода и вместо этого приведет к стеклованию при более низкой температуре. Другие материалы, такие как многие полимеры, не имеют четко определенного кристаллического состояния и легко образуют стекла даже при очень медленном охлаждении или сжатии.Тенденция материала к образованию стекла при закалке называется стеклообразующей способностью. Эта способность зависит от состава материала и может быть предсказана с помощью теории жесткости. [8]
Ниже диапазона температур перехода стеклообразная структура не релаксирует в соответствии с используемой скоростью охлаждения. Коэффициент расширения для стеклообразного состояния примерно эквивалентен таковому для кристаллического твердого вещества. Если используются более низкие скорости охлаждения, увеличенное время структурной релаксации (или межмолекулярной перегруппировки) может привести к получению стеклянного изделия с более высокой плотностью.Точно так же путем отжига (и, таким образом, допуская медленную структурную релаксацию) структура стекла со временем приближается к равновесной плотности, соответствующей переохлажденной жидкости при той же температуре. T г находится на пересечении кривой охлаждения (объем в зависимости от температуры) для стекловидного состояния и переохлажденной жидкости. [9] [10] [11] [12] [13]
Конфигурация стекла в этом температурном диапазоне медленно изменяется со временем в сторону равновесной структуры.Принцип минимизации свободной энергии Гиббса обеспечивает термодинамическую движущую силу, необходимую для возможного изменения. Здесь следует отметить, что при несколько более высоких температурах, чем T g , структура, соответствующая равновесию при любой температуре, достигается довольно быстро. Напротив, при значительно более низких температурах конфигурация стекла остается стабильной в течение все более продолжительных периодов времени.
Таким образом, переход жидкость-стекло не является переходом между состояниями термодинамического равновесия.Широко распространено мнение, что состояние истинного равновесия всегда кристаллическое. Считается, что стекло существует в кинетически заблокированном состоянии, и его энтропия, плотность и т. Д. Зависят от тепловой истории. Следовательно, стеклование — это прежде всего динамическое явление. При работе со стеклами время и температура являются взаимозаменяемыми величинами (до некоторой степени), и этот факт часто выражается в принципе суперпозиции времени и температуры. При охлаждении жидкости внутренних степеней свободы последовательно выходят из равновесия .Однако ведутся давние дебаты о том, существует ли лежащий в основе фазовый переход второго рода в гипотетическом пределе бесконечно больших времен релаксации. [5] [14] [15] [16]
Температура перехода T г
Файл: Tgdscenglish.svg
Измерение T г (температура в точке A) методом дифференциальной сканирующей калориметрии
См. Рисунок справа, на котором показана зависимость теплоемкости от температуры.В этом контексте T g — это температура, соответствующая точке A на кривой. Линейные участки ниже и выше T g окрашены в зеленый цвет. T г — температура на пересечении красных линий регрессии. [17]
Используются различные рабочие определения температуры стеклования T g , и некоторые из них одобрены как принятые научные стандарты.Тем не менее, все определения произвольны и все дают разные числовые результаты: в лучшем случае значения T г для данного вещества совпадают в пределах нескольких кельвинов. Одно определение относится к вязкости, фиксируя T г на значении 10 13 пуаз (или 10 12 Па · с). Как показывает эксперимент, эта величина близка к температуре отжига многих стекол. [18]
В отличие от вязкости, тепловое расширение, теплоемкость, модуль сдвига и многие другие свойства неорганических стекол показывают относительно внезапные изменения при температуре стеклования.Любой такой шаг или перегиб можно использовать для определения T g . Чтобы сделать это определение воспроизводимым, необходимо указать скорость охлаждения или нагрева.
Наиболее часто используемое определение T г использует выделение энергии при нагревании в дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК, см. Рисунок). Обычно образец сначала охлаждают со скоростью 10 К / мин, а затем нагревают с той же скоростью.
Еще одно определение T g использует перегиб в дилатометрии (a.k.a. термическое расширение). Здесь обычно используются скорости нагрева 3–5 К / мин (5,4–9,0 ° F / мин). Ниже приведены значения T g , характерные для определенных классов материалов.
Полимеры
Dry Nylon-6 имеет температуру стеклования 47 ° C (117 ° F). [24] Нейлон-6,6 в сухом состоянии имеет температуру стеклования около 70 ° C (158 ° F). [25] [26] Принимая во внимание, что полиэтилен имеет интервал стеклования от -130 до -80 ° C (от -202 до -112 ° F) [27] Следует иметь в виду, что приведенное выше является только средние значения, поскольку температура стеклования зависит от скорости охлаждения и молекулярно-массового распределения и может зависеть от добавок.Отметим также, что для полукристаллического материала, такого как полиэтилен, который на 60–80% кристаллический при комнатной температуре, указанный стеклование относится к тому, что происходит с аморфной частью материала при охлаждении.
Силикаты и прочие ковалентные сетчатые стекла
Парадокс Каузмана
По мере переохлаждения жидкости разница в энтропии между жидкой и твердой фазами уменьшается. Экстраполируя теплоемкость переохлажденной жидкости ниже ее температуры стеклования, можно вычислить температуру, при которой разница энтропий становится нулевой.Эта температура была названа температурой Каузмана .
Если бы жидкость могла быть переохлаждена ниже температуры Каузмана, и она действительно показывала бы более низкую энтропию, чем кристаллическая фаза, последствия были бы парадоксальными. Этот парадокс Каузмана был предметом многочисленных дебатов и многих публикаций с тех пор, как он был впервые выдвинут Вальтером Каузманном в 1948 году. [30]
Одно из разрешений парадокса Каузмана состоит в том, чтобы сказать, что должен иметь место фазовый переход, прежде чем энтропия жидкости уменьшится.В этом сценарии температура перехода известна как калориметрическая идеальная температура стеклования T 0c . С этой точки зрения стеклование — это не просто кинетический эффект, то есть просто результат быстрого охлаждения расплава, но есть основная термодинамическая основа для образования стекла. Температура стеклования:
Есть по крайней мере три других возможных решения парадокса Каузмана. Возможно, теплоемкость переохлажденной жидкости вблизи температуры Каузмана плавно уменьшается до меньшего значения.Также может быть, что фазовый переход первого рода в другое жидкое состояние происходит до температуры Каузмана, при этом теплоемкость этого нового состояния меньше, чем полученная экстраполяцией из более высокой температуры. Наконец, сам Каузманн разрешил энтропийный парадокс, постулировав, что все переохлажденные жидкости должны кристаллизоваться до того, как будет достигнута температура Каузмана.
Стеклование в определенных материалах
Кремнезем, SiO 2
Кремнезем (химическое соединение SiO 2 ) имеет ряд различных кристаллических форм в дополнение к структуре кварца.Почти все кристаллические формы включают тетраэдрические единицы SiO 4 , связанные вместе общими вершинами в различных положениях. Длина связи Si-O варьируется в зависимости от формы кристалла. Например, в α-кварце длина связи составляет 161 пикометр (6,3 × 10 −9 дюйма), тогда как в α-тридимите она находится в диапазоне 154–171 пм (6,1 × 10 −9 –6,7 × 10 — 9 дюйма). Валентный угол Si-O-Si также изменяется от 140 ° в α-тридимите до 144 ° в α-кварце до 180 ° в β-тридимите.Любые отклонения от этих стандартных параметров представляют собой микроструктурные различия или вариации, которые представляют собой подход к аморфному, стекловидному или стекловидному телу. Температура перехода T g в силикатах связана с энергией, необходимой для разрыва и повторного образования ковалентных связей в аморфной (или случайной сетчатой) решетке ковалентных связей. T g явно зависит от химического состава стекла. Например, добавление элементов, таких как B, Na, K или Ca, к кварцевому стеклу, имеющему валентность менее 4, помогает разрушить сетчатую структуру, тем самым уменьшая T g .В качестве альтернативы P, имеющий валентность 5, помогает усилить упорядоченную решетку и, таким образом, увеличивает T g . [31]
T г прямо пропорционально прочности сцепления, например это зависит от квазиравновесных термодинамических параметров связей, например по энтальпии H d и энтропии S d конфигураций — разорванные связи: T g = H d / [ S d + Rln [(1- f c ) / f c ], где R — газовая постоянная, а f c — порог перколяции.Для прочных расплавов, таких как Si O 2 , порог перколяции в приведенном выше уравнении является универсальной критической плотностью Шер-Заллена в трехмерном пространстве, например f c = 0,15, однако для хрупких материалов пороги перколяции зависят от материала и f c << 1. [32] Энтальпия H d и энтропия S d конфигураций — разорванных связей можно найти из имеющихся экспериментальных данных по вязкости. [33]
При глажке ткань нагревается за счет перехода стекло-резина.
Полимеры
В полимерах температура стеклования, T g , часто выражается как температура, при которой свободная энергия Гиббса такова, что энергия активации для совместного движения примерно 50 элементов полимера превышает [ необходима цитата ] . Это позволяет молекулярным цепочкам скользить друг мимо друга при приложении силы.Из этого определения мы можем видеть, что введение относительно жестких химических групп (таких как бензольные кольца) будет мешать процессу протекания и, следовательно, увеличит T г . [34] Жесткость термопластов уменьшается из-за этого эффекта (см. Рисунок). Когда температура стекла достигнута, жесткость остается неизменной некоторое время, то есть на уровне E 2 или около него, до тех пор, пока температура стекла не будет достигнута. температура превышает Т м , и материал плавится.Эта область называется резиновым плато.
При глажке ткань нагревается за счет этого перехода, так что полимерные цепи становятся подвижными. Тогда вес утюга определяет предпочтительную ориентацию. T г может быть значительно уменьшено добавлением пластификаторов в полимерную матрицу. Более мелкие молекулы пластификатора встраиваются между полимерными цепями, увеличивая расстояние и свободный объем, и позволяя им перемещаться друг за другом даже при более низких температурах.«Запах нового автомобиля» возникает из-за начального выделения газов из летучих низкомолекулярных пластификаторов (наиболее широко известных как фталаты), используемых для модификации пластмасс в салоне (например, приборных панелей), чтобы они не трескались в холодную зимнюю погоду. Добавление нереакционноспособных боковых групп к полимеру также может отделять цепи друг от друга, уменьшая T g . Если пластик с некоторыми желательными свойствами имеет слишком высокий T г , его иногда можно комбинировать с другим в сополимер или композитный материал с T г ниже температуры предполагаемого использования.Обратите внимание, что некоторые пластмассы используются при высоких температурах, например, в автомобильных двигателях, а другие — при низких. [21]
Жесткость в зависимости от температуры
В вязкоупругих материалах наличие жидкоподобного поведения зависит от свойств и, следовательно, зависит от скорости приложенной нагрузки, то есть от того, насколько быстро прикладывается сила. Силиконовая игрушка Silly Putty ведет себя по-разному в зависимости от скорости приложения силы: потяните медленно, и она течет, действуя как очень вязкая жидкость; ударь по нему молотком, и он разбивается, действуя как стекло.
При охлаждении резина претерпевает переход жидкость-стекло , который также называют переходом резина-стеклование .
Механика стеклования
Основная статья: Витрификация
Молекулярное движение в конденсированных средах может быть представлено рядом Фурье, физическая интерпретация которого состоит из суперпозиции продольных и поперечных волн смещения атомов с различными направлениями и длинами волн. В одноатомных системах эти волны называются флуктуациями плотности .(В многоатомных системах они также могут включать колебания состава.) [35]
Таким образом, тепловое движение в жидкостях может быть разложено на элементарные продольные колебания (или акустические фононы), тогда как поперечные колебания (или поперечные волны) первоначально описывались только в упругих твердых телах, демонстрирующих высокоупорядоченное кристаллическое состояние вещества. Другими словами, простые жидкости не могут поддерживать приложенную силу в виде напряжения сдвига и будут механически деформироваться за счет макроскопической пластической деформации (или вязкого течения).Более того, тот факт, что твердое тело локально деформируется, сохраняя при этом свою жесткость — в то время как жидкость поддается макроскопическому вязкому течению в ответ на приложение приложенной силы сдвига, — многими принимается как механическое различие между ними. [36] [37]
Однако на несостоятельность этого вывода указал Френкель в его пересмотре кинетической теории твердого тела и теории упругости жидкостей. Этот пересмотр непосредственно следует из непрерывной характеристики структурного перехода из жидкого состояния в твердое, когда этот переход не сопровождается кристаллизацией, т.е. переохлажденной вязкой жидкостью.Таким образом, мы видим тесную корреляцию между поперечными акустическими фононами (или поперечными волнами) и появлением жесткости при стекловании, как описано Бартеневым в его механическом описании процесса стеклования. [38] [39]
Скорости продольных акустических фононов в конденсированном веществе непосредственно отвечают за теплопроводность, которая выравнивает разницу температур между сжатыми и расширенными элементами объема. Киттель предположил, что поведение стекол интерпретируется в терминах приблизительно постоянной «длины свободного пробега» для решеточных фононов, и что значение длины свободного пробега имеет порядок величины масштаба беспорядка в молекулярной структуре жидкий или твердый.Длина свободного пробега тепловых фононов или длина релаксации ряда стеклообразователей была нанесена на график в зависимости от температуры стеклования, что указывает на линейную зависимость между ними. Это предложило новый критерий стеклообразования, основанный на величине длины свободного пробега фононов. [40]
Часто предполагалось, что перенос тепла в диэлектрических твердых телах происходит за счет упругих колебаний решетки и что этот перенос ограничен упругим рассеянием акустических фононов на дефектах решетки (например,грамм. случайным образом расположенные вакансии). [41] Эти предсказания были подтверждены экспериментами с промышленными стеклами и стеклокерамикой, где длина свободного пробега, по-видимому, ограничивалась «рассеянием на внутренней границе» до масштабов длины 10–100 микрометров (0,00039–0,00394 дюйма). [42] [43] Связь между этими поперечными волнами и механизмом стеклования была описана несколькими авторами, которые предположили, что возникновение корреляций между такими фононами приводит к ориентационному упорядочению или «замораживанию» локальных касательных напряжений. в стеклообразующих жидкостях, что приводит к стеклованию. [44]
Электронная структура
Влияние тепловых фононов и их взаимодействие с электронной структурой — это тема, которая была соответствующим образом введена при обсуждении сопротивления жидких металлов. Приводится ссылка на теорию плавления Линдемана и высказывается предположение, что падение проводимости при переходе из кристаллического в жидкое состояние происходит из-за повышенного рассеяния электронов проводимости в результате увеличения амплитуды колебаний атомов.Такие теории локализации применялись для переноса в металлических стеклах, где длина свободного пробега электронов очень мала (порядка межатомного расстояния). [45] [46]
Образование некристаллической формы сплава золото-кремний методом закалки из расплава привело к дальнейшему рассмотрению влияния электронной структуры на способность к образованию стекла на основе свойств металлической связи. [47] [48] [49] [50] [51]
Другая работа показывает, что подвижность локализованных электронов увеличивается за счет наличия динамических фононных мод.Одно из претензий к такой модели состоит в том, что если химические связи важны, модели почти свободных электронов не должны применяться. Однако, если модель включает накопление распределения заряда между всеми парами атомов точно так же, как химическая связь (например, кремний, когда полоса просто заполнена электронами), тогда она должна применяться к твердым телам. [52]
Таким образом, при низкой электропроводности длина свободного пробега электронов очень мала. Электроны будут чувствительны только к ближнему порядку в стекле, поскольку у них нет возможности рассеяться от атомов, расположенных на больших расстояниях.Поскольку ближний порядок в стеклах и кристаллах подобен, электронные энергии в этих двух состояниях должны быть одинаковыми. Для сплавов с более низким удельным сопротивлением и большей длиной свободного пробега электронов электроны могут начать ощущать беспорядок в стекле, и это повысит их энергию и дестабилизирует стекло в отношении кристаллизации. Таким образом, склонность некоторых сплавов к стеклованию может частично объясняться тем фактом, что длина свободного пробега электронов очень мала, так что только ближний порядок когда-либо важен для энергии электронов.
Также утверждалось, что образование стекла в металлических системах связано с «мягкостью» потенциала взаимодействия между разнородными атомами. Некоторые авторы, подчеркивая сильное сходство между локальной структурой стекла и соответствующего кристалла, предполагают, что химическая связь помогает стабилизировать аморфную структуру. [53] [54]
Другие авторы предположили, что электронная структура оказывает влияние на формирование стекла через свойства направленности связей.Таким образом, некристалличность является предпочтительной для элементов с большим количеством полиморфных форм и высокой степенью анизотропии связывания. Кристаллизация становится более маловероятной, поскольку анизотропия связи увеличивается от изотропной металлической до анизотропной металлической связи с ковалентной связью, что позволяет предположить связь между номером группы в периодической таблице и стеклообразующей способностью в элементарных твердых телах. [55]
Список литературы
↑ 1.0 1.1 ISO 11357-2: Пластмассы — Дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) — Часть 2: Определение температуры стеклования (1999).
↑ http://pslc.ws/macrog/tg.htm
↑ 3,0 3,1 Debenedetti, P. G .; Стиллинджер (2001). «Переохлажденные жидкости и стеклование». Природа . 410 (6825): 259–267. Bibcode: 2001Natur.410..259D. DOI: 10,1038 / 35065704. PMID 11258381.
↑ 4,0 4,1 Angell, C. A .; Ngai, K. L .; Маккенна, Дж. Б.; McMillan, P. F .; Мартин, С. В. (2000). «Релаксация в стеклообразующих жидкостях и аморфных телах». Прил. Phys. Ред. . 88 (6): 3113–3157. Bibcode: 2000JAP …. 88.3113A. DOI: 10,1063 / 1,1286035.
↑ 5,0 5,1 Zarzycki, J. (1991). Очки и стекловидное состояние . Издательство Кембриджского университета. ISBN 0521355826 .
↑ Охован, М. И. (2004). «Стеклообразование в аморфном SiO 2 как перколяционный фазовый переход в системе сетчатых дефектов». Журнал экспериментальной и теоретической физики Письма . 79 (12): 632. Bibcode: 2004JETPL..79..632O. DOI: 10,1134 / 1,17.
↑ Hansen, J.-P .; Макдональд И. Р. (2007). Теория простых жидкостей .Эльзевир. С. 250–254. ISBN 0123705355 .
↑ Филлипс, Дж. К. (1979). «Топология ковалентных некристаллических твердых тел I: ближний порядок в халькогенидных сплавах». Журнал некристаллических твердых тел . 34 (2): 153. Bibcode: 1979JNCS … 34..153P. DOI: 10.1016 / 0022-3093 (79)-4.
↑ Мойнихан, К.и другие. в «Стеклование и природа стеклообразного состояния», ред. M. Goldstein и R. Simha, Ann. N.Y. Acad. Sci., Vol. 279 (1976) ISBN 08
533
↑ Энджелл, К. А. (1988). «Перспектива стеклования». Журнал физики и химии твердого тела . 49 (8): 863. Bibcode: 1988JPCS … 49..863A. DOI: 10.1016 / 0022-3697 (88)
-9.
↑ Эдигер, М.D .; Angell, C.A .; Нагель, Сидней Р. (1996). «Переохлажденные жидкости и стаканы». Журнал физической химии . 100 (31): 13200. DOI: 10.1021 / jp953538d.
↑ Энджелл, К. А. (1995). «Формирование стекол из жидкостей и биополимеров». Наука . 267 (5206): 1924–35. Bibcode: 1995Sci … 267.1924A. DOI: 10.1126 / science.267.5206.1924. PMID 17770101.
↑ Стиллинджер, Ф. Х. (1995). «Топографический вид переохлажденных жидкостей и образования стекла». Наука . 267 (5206): 1935–9. Bibcode: 1995Sci … 267.1935S. DOI: 10.1126 / science.267.5206.1935. PMID 17770102.
↑ Немилов С. В. (1994). Термодинамические и кинетические аспекты стекловидного состояния .CRC Press. ISBN 0849337828 . CS1 maint: дополнительная пунктуация (ссылка) CS1 maint: несколько имен: список авторов (ссылка)
↑ Дж. Х. Гиббс (1960). Дж. Д. Маккензи (ред.). Современные аспекты стекловидного тела . Баттерворт. OCLC 16
.
↑ Охован, Майкл I; Ли, Уильям (Билл) Э (2010).«Связность и стеклование в неупорядоченных оксидных системах». Журнал некристаллических твердых тел . 356 (44–49): 2534. Bibcode: 2010JNCS..356.2534O. DOI: 10.1016 / j.jnoncrysol.2010.05.012.
↑ Измерение температуры стекол. Glassproperties.com. Проверено 29 июня 2012.
↑ Температура стеклования, Сборник химической терминологии ИЮПАК, 66, 583 (1984)
↑ Галимберти, Маурицио; Каприо, Микела; Фино, Луиджи (21 декабря 2001).«Шина, содержащая циклоолефиновый полимер, протекторный браслет и эластомерную композицию, использованные в ней». код страны = ЕС, номер патента = WO03053721
↑ 20,0 20,1 20,2 Кристофер К. Ибех (2011). ТЕРМОПЛАСТИЧЕСКИЕ МАТЕРИАЛЫ Свойства, методы производства и области применения . CRC Press. С. 491–497. ISBN 978-1-4200-9383-4 .
↑ 21.00 21.01 21.02 21.03 21.04 21.05 21.06 21.07 21.08 21.09 21.10 21.11 Уилкс, К. Э. (2005). Справочник по ПВХ . Hanser Verlag. ISBN 1-56990-379-4 .
↑ ABS Дата обращения 7 мая 2010 г.
↑ Джон У.Николсон (2011). Химия полимеров (4, пересмотренное издание). Королевское химическое общество. п. 50. ISBN 9781849733915 . Проверено 10 сентября 2013 г.
↑ Информация и свойства нейлона-6. Polymerprocessing.com (15.04.2001). Проверено 29 июня 2012.
↑ Джонс, А (2014). «Дополнительные материалы для искусственных мышц из лески и швейной нити». Наука . 343 : 868 Рис. S12. Bibcode: 2014Sci … 343..868H. DOI: 10.1126 / science.1246906.
↑ http://www.tainstruments.co.jp/application/pdf/Thermal_Library/Applications_Briefs/TA133.PDF Измерение воздействия влаги на механические свойства нейлона 66 — Краткий обзор приложения TA Instruments для термического анализа TA-133
↑ PCL | Приложения и конечное использование | Полиэтилен.Polyesterconverters.com. Проверено 29 июня 2012.
↑ EPCOS 2007: Стеклование и кристаллизация в материалах с фазовым переходом . Проверено 29 июня 2012.
↑ Bucaro, J. A. (1974). «Высокотемпературное рассеяние Бриллюэна в плавленом кварце». Журнал прикладной физики . 45 (12): 5324–1974. Bibcode: 1974JAP …. 45.5324B. DOI: 10,1063 / 1,1663238.
↑ Каузманн, Вальтер (1948).«Природа стекловидного состояния и поведение жидкостей при низких температурах». Химические обзоры . 43 (2): 219. DOI: 10.1021 / cr60135a002.
↑ Охован М.И. (2008). «Конфигуроны: термодинамические параметры и изменения симметрии при стекловании» (PDF). Энтропия . 10 (3): 334–364. Bibcode: 2008Entrp..10..334O. DOI: 10.3390 / e10030334.
↑ Охован, М.И. (2008). «Конфигуроны: термодинамические параметры и изменения симметрии при стекловании» (PDF). Энтропия . 10 (3): 334–364. Bibcode: 2008Entrp..10..334O. DOI: 10.3390 / e10030334.
↑ Охован, Майкл I; Трэвис, Карл П.; Рука, Рассел Дж (2007). «Термодинамические параметры связей в стеклообразных материалах из зависимости вязкости от температуры». Физический журнал: конденсированные вещества . 19 (41): 415107. Bibcode: 2007JPCM … 19O5107O. DOI: 10.1088 / 0953-8984 / 19/41/415107.
↑ Коуи, Дж. М. Г., Арриги, В., Полимеры: химия и физика современных материалов, 3-е изд. (CRC Press, 2007) ISBN 0748740732
↑ Слейтер, Дж. К., Введение в химическую физику (3-е изд., Martindell Press, 2007) ISBN 1178626598
↑ Родился Макс (1939). «Термодинамика кристаллов и плавления». Журнал химической физики . 7 (8): 591. Бибкод: 1939JChPh … 7..591B. DOI: 10,1063 / 1,1750497.
↑ Френкель Дж. (1946). Кинетическая теория жидкостей . Кларендон Пресс, Оксфорд.
↑ Бартенев, Г. М., Структура и механические свойства неорганических стекол (Wolters — Noordhoof, 1970) ISBN
54501
↑ К. Л. Рейнольдс мл. (1979). «Корреляция между длиной свободного пробега низкотемпературных фононов и температурой стеклования в аморфных твердых телах». J. Non-Cryst. сол. 30 (3): 371. Bibcode: 1979JNCS … 30..371R. DOI: 10.1016 / 0022-3093 (79) -1.
↑ Розенбург Х. М., Физика твердого тела при низких температурах (Кларендон Пресс, Оксфорд, 1963)
↑ Киттель, К. (1946). «Ультразвуковое распространение в жидкостях». J. Chem. Phys . 14 (10): 614. Бибкод: 1946JChPh..14..614K. DOI: 10,1063 / 1,1724073.
↑ Чэнь, Шао-Пин; Эгами, Т .; Витек В. (1985). «Ориентационное упорядочение локальных касательных напряжений в жидкостях: фазовый переход?». Журнал некристаллических твердых тел . 75 : 449. Bibcode: 1985JNCS … 75..449C. DOI: 10.1016 / 0022-3093 (85) -X.
↑ Н. Ф. Мотт (1934). «Сопротивление жидких металлов». Труды Королевского общества A . 146 (857): 465. Bibcode: 1934RSPSA.146..465M. DOI: 10.1098 / rspa.1934.0166.
↑ С.Линдеманн (1911). Phys. Zeitschr . 11 : 609.
↑ Klement, W .; Willens, R.H .; Duwez, POL (1960). «Некристаллическая структура в затвердевших сплавах золото – кремний». Природа . 187 (4740): 869. Bibcode: 1960Natur.187..869K. DOI: 10.1038 / 187869b0.
↑ Duwez, Pol; Вилленс, Р.ЧАС.; Клемент, В. (1960). «Непрерывный ряд метастабильных твердых растворов в сплавах серебро-медь». Журнал прикладной физики . 31 (6): 1136. Bibcode: 1960JAP …. 31.1136D. DOI: 10,1063 / 1,1735777.
↑ Duwez, Pol; Willens, R.H .; Клемент, В. (1960). «Метастабильные электронные соединения в сплавах Ag-Ge». Журнал прикладной физики . 31 (6): 1137. Bibcode: 1960JAP…. 31.1137D. DOI: 10,1063 / 1,1735778.
↑ Чаудхари, П; Тернбулл, Д. (1978). «Структура и свойства металлических стекол». Наука . 199 (4324): 11–21. Bibcode: 1978Sci … 199 … 11C. DOI: 10.1126 / science.199.4324.11. PMID 17841932.
↑ Дж. С. Чен (1980). «Стекловидные металлы». Отчеты о достижениях физики . 43 (4): 353. Bibcode: 1980RPPh … 43..353C. DOI: 10.1088 / 0034-4885 / 43/4/001.
↑ М. Джонсон; С. М. Гирвин (1979). «Электрон-фононная динамика и аномалии переноса в случайных металлических сплавах». Phys. Rev. Lett . 43 (19): 1447. Bibcode: 1979PhRvL..43.1447J. DOI: 10.1103 / PhysRevLett.43.1447.
↑ Д. Тернбулл (1974). «Аморфное твердое образование и поведение межузельного раствора в системе металлических сплавов». J. Phys. С . 35 (C4): C4–1. DOI: 10,1051 / jphyscol: 1974401.
↑ Х. С. Чен; Б. К. Парк (1973). «Роль химической связи в металлических стеклах». Акта Мет . 21 (4): 395. DOI: 10.1016 / 0001-6160 (73) -X.
↑ Р. Ван; Д. Мерц (1977). «Полиморфное связывание и термическая стабильность элементарных некристаллических твердых тел». Physica Status Solidi (а) . 39 (2): 697. Bibcode: 1977PSSAR..39..697W. DOI: 10.1002 / pssa.22103
.
Внешние ссылки
О защите iPhone 7 от брызг, воды и пыли
iPhone 12, iPhone 12 mini, iPhone 12 Pro и iPhone 12 Pro Max имеют рейтинг IP68 в соответствии со стандартом IEC 60529 (максимальная глубина от 6 метров до 30 минут).iPhone 11 Pro и iPhone 11 Pro Max имеют рейтинг IP68 по стандарту IEC 60529 (максимальная глубина 4 метра до 30 минут). iPhone 11 имеет рейтинг IP68 по стандарту IEC 60529 (максимальная глубина от 2 метров до 30 минут). iPhone XS и iPhone XS Max имеют рейтинг IP68 по стандарту IEC 60529 (максимальная глубина от 2 метров до 30 минут). iPhone SE (2-го поколения), iPhone XR, iPhone X, iPhone 8, iPhone 8 Plus, iPhone 7 и iPhone 7 Plus имеют рейтинг IP67 согласно стандарту IEC 60529 (максимальная глубина 1 метр до 30 минут).Защита от брызг, воды и пыли не является постоянным условием, и сопротивление может снизиться в результате обычного износа. Гарантия не распространяется на повреждение, вызванное жидкостью, но вы можете иметь права в соответствии с законодательством о защите прав потребителей.
iPhone 12, iPhone 12 mini, iPhone 12 Pro, iPhone 12 Pro Max, iPhone SE (2-го поколения), iPhone 11, iPhone 11 Pro, iPhone 11 Pro Max, iPhone XS, iPhone XS Max и iPhone XR устойчивы к случайным повреждениям. разливы из обычных жидкостей, таких как газированные напитки, пиво, кофе, чай и сок.В случае разлива промойте пораженный участок водопроводной водой, затем вытрите iPhone и высушите его.
Чтобы предотвратить повреждение жидкости, избегайте этого:
Плавание или купание с iPhone
Воздействие на iPhone воды под давлением или воды с высокой скоростью, например, при принятии душа, водных лыжах, вейкбординге, серфинге, водных лыжах и т. Д.
Использование iPhone в сауне или парной
Умышленное погружение iPhone в воду
Эксплуатация iPhone за пределами рекомендованного диапазона температур или в очень влажных условиях
Падение iPhone или другие удары
Разборка iPhone, включая откручивание винтов
Сведите к минимуму воздействие на iPhone мыла, моющих средств, кислот или кислых пищевых продуктов и любых жидкостей, например духов, средств от насекомых, лосьонов, солнцезащитных кремов, масел, средств для удаления клея, краски для волос и растворителей.